氣相色譜儀是將樣品汽化后導入色譜柱進行分離分析,柱溫直接影響樣品中各組分的色譜行為。多數(shù)情況下,大部分樣品組分復(fù)雜,沸程較寬,這種情況下,如果使用恒溫分析,則各組分難以完全分離并且峰形較差。同時以低極性色譜柱為例,寬沸程的復(fù)雜樣品在恒溫模式下進行分析,柱溫設(shè)定太高則分離度下降,柱溫設(shè)定太低則分析時間延長。因此,譜析儀器色譜工程師認為應(yīng)用柱溫程序升溫方法來改善流出組分的色譜峰形。
為改善色譜峰峰形以及分離效果,一般可通過改變柱溫或者更換色譜柱來實現(xiàn),通過二者比較,改善柱溫更為常用且方便經(jīng)濟。
程序升溫色譜法類似于液相的梯度洗脫,是指進樣后,在一次樣品分析的時間周期內(nèi),色譜柱的溫度按照根據(jù)組分沸程預(yù)先設(shè)置的程序連續(xù)地隨時間線性或者非線性變化逐漸升高,就會使得樣品中的各個組分的分配系數(shù)都出于連續(xù)變小的狀態(tài),使它們在氣相中的濃度不斷提高,檢測器可在較短時間內(nèi)連續(xù)接收到高濃度的各個組分,使其都在最佳柱溫下逸出,而獲得滿意的分離度和接近的柱效,從而使得樣品中各個組分實現(xiàn)完全分離,并縮短了總分析時間,且讓各化合物獲得較好的峰形。
目前,在氣相色譜儀分析中程序升溫是改善復(fù)雜混合樣品分離的蕞佳手段。采用柱溫程序升溫方式,可有效分離多組分、寬沸點范圍的復(fù)雜樣品,由于初溫較低的條件,包括起始溫度、維持起始溫度的時間、升溫速率、最終溫度、維持蕞終溫度的時間,通常都要反復(fù)實驗加以選擇。