1、方法原理
將樣品置于密閉的頂空瓶中,在一定的溫度和壓力下,頂空瓶內(nèi)樣品中揮發(fā)性組分向液上空間揮發(fā),產(chǎn)生蒸氣壓,在氣液兩相達(dá)到熱力學(xué)動態(tài)平衡,在一定的濃度范圍內(nèi),苯系物在氣相中的濃度與水相中的濃度成正比。定量抽取氣相部分用氣相色譜分離,氫火焰離子化檢測器檢測。根據(jù)保留時間定性,工作曲線外標(biāo)法定量。
2、試劑和材料
除非另有說明,分析時均使用符合國家標(biāo)準(zhǔn)的分析純化學(xué)試劑。實(shí)驗(yàn)用水為二次蒸餾水或純水設(shè)備制備的水,使用前需經(jīng)過空白檢驗(yàn),確認(rèn)不含目標(biāo)化合物,且在目標(biāo)化合物的保留時間區(qū)間內(nèi)沒有干擾色譜峰出現(xiàn)。
2.1 甲醇(CH3OH):色譜純。
2.2 鹽酸:ρ(HCl)=1.19 g/ml,優(yōu)級純。
2.3 氯化鈉(NaCl):優(yōu)級純。
使用前在 500℃~550℃灼燒 2 h,冷卻至室溫,于干燥器中保存?zhèn)溆谩?/span>
2.4 抗壞血酸(C6H8O6)。
2.5 鹽酸溶液:1+1。
2.6 標(biāo)準(zhǔn)貯備液:ρ≈1.00 mg/ml,溶劑為甲醇。
市售有證標(biāo)準(zhǔn)溶液,于 4℃以下避光密封冷藏,或按照產(chǎn)品說明書保存。使用前應(yīng)恢復(fù)至室溫,混勻。
2.7 標(biāo)準(zhǔn)使用液:ρ≈100 µg/ml。
準(zhǔn)確移取 1.00 ml 標(biāo)準(zhǔn)貯備液(4.6),用水定容至 10 ml。臨用現(xiàn)配。
2.8 載氣:高純氮?dú)猓兌?ge;99.999%。
2.9 燃燒氣:高純氫氣,純度≥99.999%。
2.10 助燃?xì)猓嚎諝?,?jīng)硅膠脫水、活性炭脫有機(jī)物。
3、儀器和設(shè)備
3.1 采樣瓶:40 ml 棕色螺口玻璃瓶,具硅橡膠-聚四氟乙烯襯墊螺旋蓋。
3.2 氣相色譜儀:具分流/不分流進(jìn)樣口和氫火焰離子化檢測器(FID)。
3.3 色譜柱 I:規(guī)格為 30 m(柱長)× 0.32 mm(內(nèi)徑)×0.5 μm(膜厚),100%聚乙二醇固定相毛細(xì)管柱,或其他等效毛細(xì)管柱。
3.4 色譜柱 II:規(guī)格為 30 m(柱長)×0.25 mm(內(nèi)徑)×1.4 μm(膜厚),6%腈丙苯基+94%二甲基聚硅氧烷固定相毛細(xì)管柱,或其他等效毛細(xì)管柱。
3.5 自動頂空進(jìn)樣器:溫度控制精度為±1℃。
3.6 頂空瓶:頂空瓶(20 ml)、聚四氟乙烯(PTFE)/硅氧烷密封墊、瓶蓋(螺旋蓋或一次使用的壓蓋),也可使用與自動頂空進(jìn)樣器配套的玻璃頂空瓶。
3.7 移液管:1 ml~10 ml。
3.8 玻璃微量注射器:10 μl~100 μl。
3.9 一般實(shí)驗(yàn)室常用儀器和設(shè)備。
4、 樣品
4.1 樣品采集
按照 HJ/T 91、HJ 91.1,HJ/T 164 和 HJ 494 的相關(guān)規(guī)定進(jìn)行樣品的采集。
采樣前,測定樣品的 pH 值,根據(jù) pH 值測定結(jié)果,在采樣瓶中加入適量鹽酸溶液,并加入 25 mg 抗壞血酸,使采樣后樣品的 pH≤2。若樣品加入鹽酸溶液后有氣泡產(chǎn)生,須重新采樣,重新采集的樣品不加鹽酸溶液保存,樣品標(biāo)簽上須注明未酸化。采集樣品時,應(yīng)使樣品在樣品瓶中溢流且不留液上空間。取樣時應(yīng)盡量避免或減少樣品在空氣中暴露。所有樣品均采集平行雙樣。
注:樣品瓶應(yīng)在采樣前用甲醇清洗晾干,采樣時不需用樣品進(jìn)行蕩洗。
4.2 全程序空白樣品的采集
將實(shí)驗(yàn)用水帶到采樣現(xiàn)場,按與樣品采集相同的步驟采集全程序空白樣品。
4.3 樣品保存
樣品采集后,應(yīng)在 4℃以下冷藏運(yùn)輸和保存,14d 內(nèi)完成分析。樣品存放區(qū)域應(yīng)無揮發(fā)性有機(jī)物干擾,樣品測定前應(yīng)將樣品恢復(fù)至室溫。
注:未酸化的樣品應(yīng)在24 h內(nèi)完成分析。
4.4 試樣的制備
向頂空瓶中預(yù)先加入 3 g 氯化鈉,加入 10.0 ml 樣品,立即加蓋密封,搖勻,待測。
4.5 實(shí)驗(yàn)室空白試樣的制備
用實(shí)驗(yàn)用水代替樣品,按照與試樣的制備相同的步驟進(jìn)行實(shí)驗(yàn)室空白試樣的制備。
5、分析步驟
5.1 儀器參考條件
5.1.1 頂空進(jìn)樣器參考條件
加熱平衡溫度:60℃;加熱平衡時間:30 min;進(jìn)樣閥溫度:100℃;傳輸線溫度:100℃; 進(jìn)樣體積:1.0 ml(定量環(huán))。
5.1.2 氣相色譜儀參考條件
進(jìn)樣口溫度:200℃;檢測器溫度:250℃;色譜柱升溫程序:40℃(保持 5min),以 5℃/min 速率升溫到 80℃(保持 5 min);載氣流速:2.0 ml/min;燃燒氣流速:30 ml/min;助燃?xì)饬魉伲?00 ml/min;尾吹氣流速:25 ml/min;分流比為 10:1。
5.2 工作曲線的建立
分別向7個頂空瓶中預(yù)先加入3 g氯化鈉,依次準(zhǔn)確加入10.0 ml、10.0 ml、10.0 ml、9.8 ml、9.6 ml、9.2 ml和8.8 ml水,然后,再用微量注射器和移液管依次加入5.00 µl、20.0 µl、50.0 µl、0.20 ml、0.40 ml、0.80 ml和1.2 ml標(biāo)準(zhǔn)使用液,配制成目標(biāo)化合物質(zhì)量濃度分別為0.050 mg/L、0.200 mg/L、0.500 mg/L、2.00 mg/L、4.00 mg/L、8.00 mg/L、12.0 mg/L的標(biāo)準(zhǔn)系列(此為參考濃度,可選取能夠覆蓋樣品濃度范圍的至少5個非零濃度點(diǎn)),立即密閉頂空瓶,輕振搖勻,按照儀器參考條件,從低濃度到高濃度依次進(jìn)樣分析,記錄標(biāo)準(zhǔn)系列目標(biāo)物的保留時間和響應(yīng)值。以目標(biāo)化合物濃度為橫坐標(biāo),以其對應(yīng)的響應(yīng)值為縱坐標(biāo),建立工作曲線。
5.3 試樣測定
按照與工作曲線的建立相同的條件進(jìn)行試樣的測定。
儀器配置:
序號
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名稱
|
型號
|
數(shù)量
|
單位
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備注
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1
|
氣相色譜儀
|
GC-17
|
1
|
臺
|
主機(jī)+FID檢測器+毛細(xì)柱進(jìn)樣系統(tǒng)
|
2
|
頂空進(jìn)樣器
|
AHS-6890
|
1
|
臺
|
9位自動頂空進(jìn)樣器
|
3
|
毛細(xì)管色譜柱
|
DB-FFAP
|
1
|
根
|
極性柱
|
4
|
氫氣發(fā)生器
|
PXH-300
|
1
|
臺
|
高純氫氣,300mL/min
|
5
|
空氣發(fā)生器
|
PXA-2L
|
1
|
臺
|
清潔空氣,2000mL/min
|
6
|
氮?dú)怃撈?/span>
|
40升
|
1
|
瓶
|
高純氮?dú)?40升鋼瓶+減壓閥
|
7
|
標(biāo)液
|
2ml
|
1
|
盒
|
8種苯系物
|
8
|
電腦打印機(jī)
|
|
1
|
套
|
品牌
|
山東譜析科學(xué)儀器有限公司